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歐陽明高:敲響警鐘,警惕全固態(tài)電池顛覆性的技術(shù)變革
全固態(tài)電池有可能2030年左右實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。......
固態(tài)電池是當(dāng)前儲能行業(yè)賽道的熱議話題。當(dāng)前多家公司發(fā)布全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)路線圖,其產(chǎn)業(yè)化時間基本都是在2027-2030年。不過,全固態(tài)電池具有技術(shù)顛覆的性能潛力,歐陽明高呼吁我們要敲響警鐘、居安思危。
“全固態(tài)電池有可能2030年左右實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化……,產(chǎn)品性能上具有技術(shù)顛覆的潛力……,我們要居安思危。”中國科學(xué)院院士、清華大學(xué)教授歐陽明高在談及中國為何要發(fā)展全固態(tài)電池時說到。
歐陽明高認(rèn)為,對于汽車技術(shù)而言,1%是很重要的市場份額,所以不需要替代到50%,替代1%就已經(jīng)具有突破性意義。
2024年1月21日,中國全固態(tài)電池產(chǎn)學(xué)研協(xié)同創(chuàng)新平臺(CASIP)在北京舉行揭牌儀式。該創(chuàng)新平臺旨在發(fā)揮帶動作用,積極引導(dǎo)和組織整車、動力電池、關(guān)鍵材料企業(yè)和有關(guān)高校、科研院所開展協(xié)同創(chuàng)新,來推動全固態(tài)電池技術(shù)突破和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
歐陽明高在會上詳細(xì)分析了固態(tài)電池的技術(shù)進展情況、發(fā)展前景以及現(xiàn)有難點。他反復(fù)強調(diào),2030年左右,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化突破的可能性極大,國內(nèi)產(chǎn)業(yè)需要敲響警鐘,重視全固態(tài)電池的技術(shù)的發(fā)展,謹(jǐn)防全固態(tài)電池帶來的顛覆性變革。
硫化物電解質(zhì)引領(lǐng)固態(tài)電池新一輪發(fā)展
先來看下固態(tài)電池的技術(shù)發(fā)展進程。
固態(tài)電池是有幾條技術(shù)路線并存的。早期,固態(tài)電解質(zhì)采用氧化物,日本叫酸化物,但是由于材料穩(wěn)定性較差,沒有進一步發(fā)展,被放棄了。
另一個就是硫化物固態(tài)電解質(zhì),初期和二期的硫化物表現(xiàn)也不是很好,真正爆發(fā)的是第三期硫化物。
技術(shù)路線上,還有鹵化物固態(tài)電解質(zhì)和石榴石型氧化物路線等。
技術(shù)進展方面,上世紀(jì)60年代開始至今,固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率數(shù)量級從剛開始10-8到10-7到10-3,現(xiàn)在到10-2 S/cm。前期的固態(tài)電解質(zhì)都是在10-4、10-5,基于這些固態(tài)電解質(zhì)制成的電池一直無法滿足實用要求。1992年液態(tài)鋰離子電池發(fā)明后,迅速產(chǎn)業(yè)化并在2000年后逐步應(yīng)用于電動汽車,引發(fā)了新能源汽車革命。
近十年來以硫化物固態(tài)電解質(zhì)為代表的新型固態(tài)電解質(zhì)發(fā)展迅猛,離子電導(dǎo)率趕上甚至超過液態(tài)電解質(zhì)。2011年,東京工業(yè)大學(xué)的Kanno教授發(fā)現(xiàn)了一種具有三維Li離子通道的硫化物電解質(zhì)Li10GeP2S12 (LGPS),其電化學(xué)窗口高達5V以上,室溫下鋰離子電導(dǎo)率達12mS/cm,與有機電解液基本相當(dāng)。2016年,他繼續(xù)創(chuàng)造奇跡,將離子電導(dǎo)率提升至25mS/cm,2023年最高達到32mS/cm,不過該固態(tài)電解質(zhì)中含有鍺元素,成本比較高。
目前成本較低的硫化物固態(tài)電解質(zhì)也在研究中,鋰磷硫氯是目前用的比較多的固態(tài)電解質(zhì)。
隨著硫化物電解質(zhì)的離子導(dǎo)電率接近甚至超過液態(tài)鋰離子電池,進入了新一輪的全固態(tài)電池的全球競爭。
全固態(tài)電池的論文在2011年之后呈現(xiàn)爆發(fā)式增長,原先是在三五百篇,現(xiàn)在到三五千篇,增長了十倍。
超越液態(tài)電池性能的潛力
在解決了導(dǎo)電率這一關(guān)鍵問題后,固態(tài)電池在其他性能上的優(yōu)勢就值得重視了。
用歐陽明高的話說,全固態(tài)電池具有技術(shù)顛覆的性能潛力。歐陽明高強調(diào),不是說目前固態(tài)電池具備這個能力,有這個潛力。
從幾個方面可以看出。
首先,高安全性。從液態(tài)到固態(tài),硫化物固態(tài)電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性可以保持到300°C,液態(tài)電解質(zhì)是100°C就要蒸發(fā)了,所以它增加了200°C的安全空間,“我們也專門做過全固態(tài)電池的安全性,至少可以提升200°C,這個對我們正常的工作范圍是有安全保障的?!?/p>
其次,高能量密度。當(dāng)然固態(tài)電池現(xiàn)在并沒有實現(xiàn)高能量密度,但是它有這個潛力。不僅從單體電池,而且從電池模組的角度也有這個潛力,因為它可以做成雙極板?,F(xiàn)在的液態(tài)單體電池必須把它包起來,否則電解液漏液就會短路。將來是固態(tài)電解質(zhì),不需要包起來了,既然不需要包起來,就沒有必要用那么多外殼,就像燃料電池一樣串疊起來就可以。它從單體和模組兩個方面都可以提升能量密度。
第三,高功率特性。目前液態(tài)鋰離子電池的離子傳導(dǎo)是叫運載模式,通俗講就是離子在液態(tài)電解質(zhì)中移動需要“坐船”,但是鋰離子在固態(tài)電解液中間是跳躍模式,它傳遞速率更高,這就導(dǎo)致充電的速度可以大幅度提高,這就是它的高功率特性。這個快充和現(xiàn)在的快充不一樣,現(xiàn)在的充電速度如果太快就會析鋰,負(fù)極電位低到零就會析鋰,因為鋰離子都堆在負(fù)極的門口進不去,就會導(dǎo)致極化增加、電位下降,導(dǎo)致析鋰。這個問題到全固態(tài)電池之后是可以解決的。
第四,是溫度適應(yīng)性。現(xiàn)在的液態(tài)電池在低溫環(huán)境下續(xù)航里程不理想。液態(tài)電解質(zhì),鋰離子導(dǎo)率和溫度直接相關(guān),全固態(tài)電池的電解質(zhì)在-30°C和100°C的范圍內(nèi)都不會凝固,不會氣化,所以溫度適應(yīng)性很好,不需要搞那么復(fù)雜的熱管理,也不會因為冬天大幅的容量下降。
此外,材料的選擇范圍更廣了,因為固態(tài)電池的電化學(xué)窗口要寬,例如,鹵化物抗氧化特性非常好,可以適應(yīng)高壓。再如,硫化物適應(yīng)低電壓?,F(xiàn)在也有人把這兩個配合起來,就可以做成電化學(xué)窗口很寬的電池,這樣可以把電壓進一步提升。
與液態(tài)電池不同,固態(tài)電池的不同特性可以同時被滿足。液態(tài)電池往往一方面性能好了,另外一方面性能就不好了。例如,液態(tài)電池比能量高了,但是充電速率降下來了,也可能是電池壽命縮短了。再如,充電倍率性能提升了,可能循環(huán)壽命就降下來了,固態(tài)電池不是這樣的,如果充電倍率提升,電池壽命反而會有增長趨勢。實驗表明,全固態(tài)電池1C循環(huán)1000次,5C反而可以循環(huán)10000次,它與液態(tài)電池的特性是不一樣的。因此,全固態(tài)電池是動力電池重要的發(fā)展方向之一。
全球固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)布局
目前,全固態(tài)電池是公認(rèn)的下一代電池的首選方案之一,被列入中國、美國、歐盟、日韓等主要國家的發(fā)展戰(zhàn)略,也成為下一代電池技術(shù)競爭的關(guān)鍵制高點。
從全球固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)布局來看,中國的企業(yè)大概最多,然后是日本。日本企業(yè)雖然不多,但是實力很強。美國主要是一些創(chuàng)業(yè)企業(yè)。歐洲主要是和美國的創(chuàng)業(yè)企業(yè)合作,然后韓國也不多,但是力量很強。
首先看日本,日本是舉國家之力推動全固態(tài)電池商業(yè)化,他們也有官-產(chǎn)-學(xué)聯(lián)盟,豐田、本田、日產(chǎn),既做全固態(tài)電池研發(fā)又搞整車生產(chǎn),在電池與整車性能匹配結(jié)合方面會比較有優(yōu)勢。
豐田、本田和日產(chǎn)先后發(fā)布了產(chǎn)業(yè)化時間表,豐田做的是最早也最深的,現(xiàn)在日產(chǎn)也發(fā)布了他們試生產(chǎn)和產(chǎn)品上線的時間節(jié)點,他們整體的一個行動。
另外就是韓國。韓國的汽車廠倒是不積極,但是韓國有三大電池廠,應(yīng)該說目前是全球居于第二位的電池產(chǎn)業(yè)大國,雖然它的電池廠不多,但是這三家實力很強,在全固態(tài)電池方面這三家都還是取得了實質(zhì)性的進展。尤其是三星,現(xiàn)在國內(nèi)還有很多單位在復(fù)現(xiàn)它們做出的全固態(tài)電池。
美國方面,則是一些創(chuàng)業(yè)企業(yè)為主導(dǎo)。美國的大企業(yè)并沒有介入太多,他們的汽車廠也沒介入,他們沒什么電池廠,所以基本上都是靠創(chuàng)業(yè)企業(yè)。
那么這些初創(chuàng)企業(yè)靠什么支撐?
歐陽明高認(rèn)為,他們一方面靠股市,另一方面靠歐洲車廠。比如Solid Power和寶馬合作,比如說Quantum Scape和大眾合作,最近兩家都發(fā)布了消息,尤其是Quantum Scape股市漲得很好,因為,此前它們發(fā)布了一個產(chǎn)品。
總之,目前很多公司都發(fā)布了全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)路線圖,產(chǎn)業(yè)化時間基本都是在2027-2030年。歐陽明高認(rèn)為,大家都聚焦到這個時間,這不是偶然,是有一定共識的。
中國固態(tài)電池技術(shù)路線相對多元化。中國以固液混合為主,國外以全固態(tài)為主。固液混合就是氧化物和聚合物電解質(zhì)等的結(jié)合為主,硫化物在國內(nèi)并不是主導(dǎo)技術(shù)路線。
國內(nèi)做固態(tài)電池的單位是很多的,有很多原先也是做全固態(tài)的,后來轉(zhuǎn)向半固態(tài),產(chǎn)業(yè)鏈也比較完整,而且現(xiàn)在很多原先是創(chuàng)業(yè)企業(yè)做,現(xiàn)在好多主流電池廠也都在做固液混合、半固態(tài)。有些企業(yè)也在嘗試裝車。
半固態(tài)電池的特點是固液混合的電化學(xué)原理與液態(tài)鋰離子電池還是相同的,不屬于顛覆性技術(shù),是提升安全性的技術(shù)之一。半固態(tài)電池正在試裝車,但是良品率、電池成本、充電倍率、循環(huán)壽命這些問題還需要解決。大規(guī)模生產(chǎn),還需要提高良品率、降低電池成本,而且充電倍率一般會有所下降,循環(huán)壽命也會很難跟液態(tài)的進行比較,這是需要解決的問題。
全固態(tài)電池技術(shù)方面,目前國內(nèi)外專利的布局差距是比較大的,豐田是1300多項。我國近五年在加速,截止2023年10月,國內(nèi)公司有關(guān)全固態(tài)電池的專利,最高沒到一百項。
要不要發(fā)展全固態(tài)電池?
目前中國是電池的領(lǐng)先國家,好像也不用擔(dān)心。就算是全固態(tài)電池搞出來,就算是2030年產(chǎn)業(yè)化,要想替代液態(tài)鋰離子電池50%市場份額至少需要20—30年。
但是歐陽明高也指出,電動車現(xiàn)在也就只替代了30%,全球就驚呼中國車要領(lǐng)先了,不需要到50%,到1%就已經(jīng)預(yù)警了?!爱?dāng)年我們新能源汽車市場占有率達到1%的時候,大概2016年全球開始向電動汽車轉(zhuǎn)向,對于汽車技術(shù)而言1%是很重要的市場份額,所以市占份額不需要替代到50%,替代1%就已經(jīng)具有突破性意義?!?/p>
因此,中國既要發(fā)展這種漸近性的半固態(tài)技術(shù)路線,又要防范激進型全固態(tài)技術(shù)路線帶來的顛覆性風(fēng)險。
在歐陽明高看來,目前液態(tài)鋰離子電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展已經(jīng)取得輝煌的成就,十年來動力電池能量密度提升3倍,成本下降80%以上。中國電池的產(chǎn)量也接近全球70%,這個值得驕傲和肯定??墒侨缃?,電池行業(yè)也面臨產(chǎn)能過剩、行業(yè)內(nèi)卷的問題。
現(xiàn)在電池行業(yè),一方面是電池的成本不斷下降,技術(shù)門檻比較低,門檻低來的人就多,很多民營企業(yè)有錢的都要進來。另一方面,中國的電池技術(shù)沒有完全滿足電動車客戶的需求,比如說超級快充,350千瓦以上,怎么在全壽命周期內(nèi)不析鋰、不影響壽命、不發(fā)生安全事故,這是一個很大的挑戰(zhàn);低溫續(xù)航、體積能量密度,也都是挑戰(zhàn)。
歐洲德國廠家都提出在2026年,負(fù)極硅的含量要達到接近50%,國內(nèi)主流硅含量只有百分之幾,因為膨脹率太高,50%怎么達到?50%的硅這對壽命會有極大影響。
為什么要這么做?
歐陽明高表示,這是因為動力電池體積能量密度還要進一步提升,畢竟磷酸鐵鋰電池的體積能量密度還是偏低的。當(dāng)然,這不是沒有技術(shù)方案,但是產(chǎn)業(yè)面臨著技術(shù)門檻不斷提高的挑戰(zhàn)。
在歐陽明高看來,鋰離子電池的技術(shù)創(chuàng)新周期大概30年。鋰離子電池從手機到動力電池是從2000年左右開始的。第一個十年,從手機電池到動力電池,首先要處理的問題就是安全?,F(xiàn)在還在繼續(xù)解決,但有的領(lǐng)先企業(yè)基本上解決了?,F(xiàn)有的比能量下應(yīng)該可以解決,但是比能量再提升呢?大家會反問比能量為什么還要提升?問題是如果比能量提升了,成本不用提升太多呢,是不是就要顛覆?
歐陽明高認(rèn)為,近十年來,智能化技術(shù)逐步在電池行業(yè)應(yīng)用,近幾年現(xiàn)在還在解決,行業(yè)內(nèi)卷急需提質(zhì)降本增效,用什么辦法?數(shù)字化轉(zhuǎn)型,即電池全生命周期全鏈條智能化。
現(xiàn)在已經(jīng)開始的十年是材料換代的新周期。為什么鋰離子電池能夠應(yīng)用到汽車上?早期三元和鐵鋰電池剛剛裝車時候起火事件頻發(fā),那時候鋰離子電池根本不被看好。中國新能源汽車國家科技專項到2005年才勉強把鋰離子電池作為重點,在這之前還是鉛酸電池和鎳氫電池。
后來由于磷酸鐵鋰和三元電池材料創(chuàng)新,鋰離子電池成為動力電池的主流?,F(xiàn)在我們又到了新一輪材料創(chuàng)新周期了?!斑@個周期大概要到2030年左右,也就是全固態(tài)電池有可能2030年左右實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。”
全固態(tài)電池難題
全固態(tài)電池目前面臨的挑戰(zhàn)是巨大的,具有跨學(xué)科的特性、技術(shù)門檻極高,包括材料界面、工藝、產(chǎn)業(yè)鏈、設(shè)備等。
一是,科學(xué)技術(shù)挑戰(zhàn)。
科學(xué)難題方面,需要從關(guān)鍵材料、界面、復(fù)合電極、單體電池不同層面進行解決。例如,材料層次,硫化物電解質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性、空氣穩(wěn)定性很差,批量生產(chǎn)很難,基礎(chǔ)硫化鋰很貴。
歐陽明高認(rèn)為,首先要把硫化鋰價格壓下去。現(xiàn)在自己做比買要便宜80%,所以做硫化鋰需要把規(guī)模做上去,把成本壓下來,不然的話大家都自己做。其次,硅碳負(fù)極的問題是體積膨脹大,而鋰負(fù)極現(xiàn)在還不成熟。
界面放面,電極材料、固態(tài)電解質(zhì)的界面相容性,包括界面的副反應(yīng),固-固界面機械接觸和體積變化等,制備的過程中加5000個大氣壓以上。而且這個界面很復(fù)雜,有空間電荷層等,要尋找新的材料作為過渡層,這些都要材料的創(chuàng)新。
電極層面,高面載復(fù)合電極應(yīng)變條件下的電荷輸運緩慢,電解質(zhì)本身10個mS/cm可以做,做成隔膜就不行了,做成復(fù)合電極就更差了。還有機械失效等問題。
電芯片層面,環(huán)境控制成本高,因為空氣穩(wěn)定性問題,只能在手套箱里面做,這也是大問題。等靜壓壓制方式的效率低, 5000個大氣壓壓制,這個制作效率比較低。另外電芯做大做厚很難,然后還有車載工況下的電芯性能綜合評估目前也沒有相關(guān)的評價標(biāo)準(zhǔn)。
二是,全固態(tài)電池的工藝設(shè)備挑戰(zhàn)。
全固態(tài)電池如果采用濕法工藝,大概能保留一半的現(xiàn)有設(shè)備。如果我們用干法工藝,三分之二的設(shè)備都不能用了,都要用新設(shè)備,這也是我們面臨的問題。所以我們必須要設(shè)備廠商同步。
三是,產(chǎn)業(yè)鏈挑戰(zhàn)。
中國電池產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)侨蜃顝姶蟮?。但是現(xiàn)在如果做全固態(tài)電池,那么我們從原料到基材生產(chǎn)、電芯/電池包裝配、電池生產(chǎn)應(yīng)用到電池回收,全生命周期的產(chǎn)業(yè)鏈都會造成巨大的沖擊。
所以這些問題都需要一個個解決。當(dāng)然我們也不要被這些困難所壓倒,雖然它面臨一系列技術(shù)挑戰(zhàn),但現(xiàn)在國外已經(jīng)取得重大的進展。但中國全固態(tài)電池的研發(fā)目前來看認(rèn)識還不統(tǒng)一、力量比較分散、產(chǎn)學(xué)研不協(xié)調(diào),需要聯(lián)合起來建立協(xié)同創(chuàng)新平臺,共同突破全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵技術(shù),這就是要建平臺的目的。
展望未來
歐陽明高認(rèn)為,人工智能正在改變材料的研發(fā)范式,將大幅度加速全固態(tài)電池的研發(fā)速度。材料科學(xué)的研發(fā)范式正在被顛覆,Alpha Go顛覆了圍棋、Alpha Fold顛覆了蛋白質(zhì)預(yù)測、Alpha Geometry顛覆了數(shù)學(xué)。
最近《Nature》文章顯示,谷歌的DeppMind的AI+DFT,還有無人實驗室全套機器人+AI,短時間內(nèi)發(fā)現(xiàn)了220萬個可能的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)、40多萬個材料合成?!拔覀円呀?jīng)處于一個新的時代,人工智能的時代,不要用過去推論未來,這個時代會顛覆材料的創(chuàng)新模式,也就不是以前的試錯法,將來是24小時的黑燈實驗室,還有大算力的計算平臺幫助研究人員計算,這會大大加速。這會對2030左右實現(xiàn)全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化突破增加了確定性?!?/p>
展望中國動力電池材料體系的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化發(fā)展趨勢,新能源汽車發(fā)展需要低成本電池,但是同時也要高比能電池,因此要兩頭發(fā)力。歐陽明高再次強調(diào),在2030年左右,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化突破的可能性極大,因此我們要敲響警鐘,需要共同努力,才能實現(xiàn)中國電池產(chǎn)業(yè)持續(xù)引領(lǐng)全球。
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